文/陈道博 丁辉粮 曾紫怡图/赵玉涵
2025 年 6 月 27 日,日本名古屋大学Hiroshi Shinokubo教授在化工楼310学术报告厅主讲了题为《Extremely Close π-π Stacking》的学术报告。本次活动由化学化工学院、理论有机化学与功能分子教育部重点实验室联合承办,实验室主任唐子龙教授主持,学院师生代表与会。

会议报告现场
报告围绕反芳香性去甲卟啉的极近堆积机制展开。作为卟啉的环收缩衍生物,去甲卟啉因电子结构呈反芳香性,长期被认为难以形成稳定π-π相互作用。但 Shinokubo 教授团队通过配体工程合成稳定的去甲卟啉镍(II)配合物,借助单晶 X 射线衍射等技术,首次观测到其自组装形成极近堆积二聚体,分子间平均面间距仅 3.05Å单位,较传统芳香性卟啉缩短了13%,突破了“反芳香性体系难以聚集”的传统认知。
更令人瞩目的是,报告揭示了极近堆积促使反芳香性体系向芳香性转变的现象。团队通过多种手段分析发现,两个反芳香性去甲卟啉紧密堆积时,电子云共轭离域形成含10个π电子的类大环结构,符合Hückel规则。数据显示,单体NICS (0)值为 +8.5ppm(反芳香性),二聚体则为-12.3ppm(芳香性),这种“堆积诱导芳香性” 为芳香性理论增添了“超分子芳香性”维度。

Hiroshi Shinokubo教授讲解报告
此次报告以实验与理论结合的成果,系统解构了共轭分子极近堆积的科学本质。报告结束后,Hiroshi Shinokubo教授还与参会教师就相关问题进行了深入交流,现场学术氛围热烈。
(一审:陈小庭 二审:黄昊文 三审:周虎)